NBS（N-溴代丁二酰亞胺）在有機反應中的應用研究進展
NBS溴化試劑與溴化反應
N-溴代丁二酰亞胺(NBS)是有機反應中常用的試劑, 近幾年來在多種有機反應中的應用都有了新的研究進展.綜述了其作為反應過程中的催化劑、氧化劑、選擇性溴代試劑以及聚合反應引發劑等方面最新的研究成果.
N-溴代丁二酰亞胺(NBS)試劑在有機反應中的傳統應用是烯丙位氫、芐位氫以及羰基α-位氫的溴代, 即Wohl-Ziegler 反應. 隨著研究的深入, 逐漸發現NBS在作為催化劑、氧化劑等很多方面也可以有很好的應用,顯示出 NBS試劑的巨大應用價值及其潛力.
NBS作為催化劑
有機胺與烯烴催化加成生成含氮的有機化合物對基礎研究有很大意義, 對化工生產也非常重要. 然而,傳統的反應催化劑往往難以合成, 價格昂貴, 而且使用條件苛刻[2].Sudalai 等[3]以NBS作為催化劑, 用甲苯磺酰胺、醇類作為親核試劑在溫和條件下對活性苯乙烯進行反應分別得到活性苯乙烯的氨基、烷氧基衍生物. 這兩類反應的產率都很高, 而且100%采用馬氏加成.
2 NBS作為氧化劑
將二級醇氧化為酮是非常重要的有機合成步驟,Sharma 等[9]報道可以用NBS 把很多二級醇氧化為酮.反應以乙酰丙酮的鈷配合物作催化劑(Eq. 3).該反應條件溫和, 產率高, 但這個方法對一級醇的化并不適用, 反應機理推斷如圖4. 其中溴自由基的產生是關鍵.
3 NBS反應的綠色化學方向
NBS 的自由基溴代反應通常以四氯化碳作溶劑,而已知四氯化碳對臭氧層具有很大的破壞, 使其應用受到很多限制, 因而探索NBS溴代反應條件, 尋找四氯化碳的替代品非常必要.其中無溶劑固相反應[17]已經被大量研究.
4 NBS在聚合物研究中的應用
活性聚合是一種制備具有特定結構和較窄分子 量分布的聚合物的非常重要的方法. 由于NBS 中N—Br鍵非常活潑, 容易在加熱的情況下發生斷裂從而得到活性的丁二酰亞胺自由基和對自由基引發惰性的溴自由基. 因而也就可能用NBS 作為自由基聚合的鏈引發轉移終止劑. Percec[23]用NBS作為引發劑以TiCp2Cl2為催化劑進行了氯乙烯的自由基活性聚合.
5 NBS對酮的羰基鄰位氫取代的研究進展
NBS 是一個非常好的羰基α-位溴代試劑, 反應易于操作, 使用廣泛. 為了提高反應的速率和產率, 相應的很多催化體系被開發出來.
6 NBS參與的其它反應
Zoller 等[29]引述了一種在中性條件下把芐醇轉變為芐溴的路線將這個反應再與固相反應聯用, 芐溴將會留在反應樹脂上, 多余的反應物和其它的產物(DMSO 和丁二酰亞胺)可用無水溶劑洗去.
NBS 在有機反應中的應用現在越來越廣泛, 應用的領域也越來越多.新的應用領域的開發、反應機理的研究、高效催化劑的使用是對NBS 在有機反應中的應用研究的主要發展趨勢.
北京天優福康生物科技有限公司
官網：http://www.jyzjsd.com/
服務熱線：400-860-6160
聯系電話/微信：13718308763
QQ:2136615612 3317607072
E-mail：Tianyoubzwz@163.com
