二甲基亞砜的研究
二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機(jī)化合物,分子式為(CH3)2SO,常溫下為無色無臭的透明液體,具有吸濕性的可燃液體,既有高極性,高沸點(diǎn),非質(zhì)子,于水混溶的特性,毒性極低,熱穩(wěn)定性好,能溶于乙醇,丙醇,苯和氯仿等大多、數(shù)有機(jī)物,被譽(yù)為“萬能溶劑”。二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑,特別是丙烯腈聚合反應(yīng)中作加工溶劑和抽絲溶劑,作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑,以及芳烴,丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。除此之外,在醫(yī)藥工業(yè)中二甲基亞砜還有直接用作某些藥物的原料及載體。二甲基亞砜本身有消炎止痛,利尿,鎮(zhèn)靜等作用,亦譽(yù)為“萬靈藥”,常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物之中。
英文名Dimethylsulfoxide
別名Dimethylsulfoxide;Methylsulfoxide;Sulfinylbis(methane);DMSO
產(chǎn)品名稱二甲基亞砜
分子式C2H6OS
分子量78.12
CAS登錄號(hào)67-68-5
EINECS登錄號(hào)200-664-3
FEMA登錄號(hào)3875
物理化學(xué)性質(zhì)
密度1.1
熔點(diǎn)18.4-19.0°C
沸點(diǎn)189°C
折射率1.477-1.48
閃點(diǎn)95°C
1概述
二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機(jī)化合物,分子式為(CH3)2SO,常溫下為無色無臭的透明液體,具有吸濕性的可燃液體,既有高極性,高沸點(diǎn),非質(zhì)子,于水混溶的特性,毒性極低,熱穩(wěn)定性好,能溶于乙醇,丙醇,苯和氯仿等大多、數(shù)有機(jī)物,被譽(yù)為“萬能溶劑”。
二甲基亞砜廣泛用作溶劑和反應(yīng)試劑,特別是丙烯腈聚合反應(yīng)中作加工溶劑和抽絲溶劑,作聚氨酯合成及抽絲溶劑,作聚酰胺,聚酰亞胺和聚砜樹脂的合成溶劑,以及芳烴,丁二烯抽提溶劑和合成氯氟苯胺的溶劑等。除此之外,在醫(yī)藥工業(yè)中二甲基亞砜還有直接用作某些藥物的原料及載體。二甲基亞砜本身有消炎止痛,利尿,鎮(zhèn)靜等作用,亦譽(yù)為“萬靈藥”,常作為止痛藥物的活性組分添加于藥物之中。
2國(guó)外產(chǎn)需情況
2.1生產(chǎn)
目前世界上僅有美國(guó),日本,法國(guó)和中國(guó)四個(gè)國(guó)家擁有二甲基亞砜的生產(chǎn)裝置,截止1997年底美國(guó),法國(guó)和日本三國(guó)現(xiàn)有的二甲基亞砜裝置的生產(chǎn)能力已達(dá)3萬噸/年。我國(guó)約1萬噸年(表1,2)。
表1國(guó)外二甲基亞砜生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力
國(guó)家公司廠址生產(chǎn)能力/Kt*a-1
美國(guó)GayloadSlidell,La22
AltochemLacq6
日本昭和工業(yè)公司2
表2國(guó)內(nèi)二甲基亞砜生產(chǎn)廠家及生產(chǎn)能力
工廠名稱生產(chǎn)能力/kt*a-11996年產(chǎn)量/kt
盤錦新型化工廠54.1
本溪化工礦業(yè)總廠1.2(不詳)
本溪橡膠化工廠1_2(停產(chǎn))
山西太谷化工廠0.50.41
山西榆茨有機(jī)化工廠0.5-0.850.32
湖北宜城化工廠0.4(不詳)
江蘇武進(jìn)槽橋中學(xué)實(shí)驗(yàn)廠0.8(不詳)
河南焦作焦東礦務(wù)局化工廠1(停產(chǎn))0.12
上海硫酸廠1(停產(chǎn))-
河北趙縣化工廠0.3(停產(chǎn))-
我國(guó)二甲基亞砜生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長(zhǎng)很快。據(jù)統(tǒng)計(jì),1992年我國(guó)二甲基亞砜生產(chǎn)能力已達(dá)4.5千噸/年,產(chǎn)量為2.6千噸;1995年創(chuàng)歷史最高水平,生產(chǎn)能力達(dá)到8.7千噸/年(開車能力),生產(chǎn)量6千噸。1996年盤錦,太谷,榆茨,宜城等廠家共生產(chǎn)二甲基亞砜產(chǎn)品5千噸,外貿(mào)出口1.6千噸,國(guó)內(nèi)銷售量3.34千噸。我國(guó)二甲基亞砜生產(chǎn)裝置均采用甲醇與二硫化碳為原料合成二甲基硫醚,溫度380度,常壓,同時(shí)可副產(chǎn)10%以上的甲硫醇等副產(chǎn)品。二甲基硫醚生產(chǎn)二甲基亞砜采用氧化和精制兩個(gè)工序。
在氧化工序中,二甲基硫醚與二氧化氮(NO2)在液相中反應(yīng)生成二甲基亞砜,同時(shí)二氧化氮被還原成氧化氮,采用逆流塔式液相氧化反應(yīng)器,塔底溫度60度,塔頂溫度25度。二氧化氮由亞硝酸鈉和濃硫酸反應(yīng)制備,被還原后生成的NO用氧氣氧化重新制得二氧化氮。未反應(yīng)的二甲基硫醚經(jīng)閃蒸從產(chǎn)物中分離,再循環(huán)使用,二甲基亞砜粗產(chǎn)品用氫氧化鈉進(jìn)行中和處理。
二甲基亞砜精餾采用三塔流程,經(jīng)蒸發(fā)脫鹽、減壓精餾脫水和真空精餾獲得純度為99%以上的精制二甲基亞砜產(chǎn)品。
2.2消費(fèi)
盡管目前對(duì)于國(guó)外二甲基亞砜的產(chǎn)量和消費(fèi)量尚缺乏統(tǒng)計(jì)資料,報(bào)道亦甚少,但可以肯定近10年來國(guó)外二甲基亞砜的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量確有飛速的發(fā)展,除日本的生產(chǎn)廠外,美國(guó)和法國(guó)的生產(chǎn)能力擴(kuò)大1倍以上,今后還將繼續(xù)擴(kuò)產(chǎn)。
我國(guó)近年二甲基亞砜的供需情況見表(3)。國(guó)內(nèi)二甲基亞砜主要用于生產(chǎn)氟哌酸中間體氯氟苯胺的溶劑。近年需耗用二甲基亞砜3.15千噸,占國(guó)內(nèi)消費(fèi)量的46%。氟哌酸藥物是喹諾酮類新一代抗菌素,是國(guó)內(nèi)重點(diǎn)發(fā)展產(chǎn)品之一。預(yù)計(jì)今后5年(尤其最近2-3年內(nèi))喹諾酮類藥物所需的二甲基亞砜至少增加1-2千噸,將要達(dá)到6千噸/年。國(guó)內(nèi)二甲基亞砜的第二大用途是用作腈綸生產(chǎn)的溶劑,需求量也將有較大增加。據(jù)統(tǒng)計(jì)2000年國(guó)內(nèi)腈綸生產(chǎn)能力達(dá)35萬噸/年,年需二甲基亞砜量將達(dá)3千噸。 (責(zé)任編輯:大漢昆侖王)
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