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配位化合物-- 配合物的基本概念
發布日期:2022-09-29 08:38:16


配位化合物-- 配合物的基本概念


配位化合物簡稱配合物,又稱絡合物,是一類非常廣泛和重要的化合物。隨著科學技術的發展,它在科學研究和生產實踐中顯示出越來越重要的意義,配合物不僅在化學領域里得到廣泛的應用,并且對生命現象也具有重要的意義。例如,在植物生長中起光合作用的葉綠素,是一種含鎂的配合物;人和動物血液中起著輸送氧作用的血紅素,是一種含有亞鐵的配合物;維生素B12是一種含鈷的配合物;人體內各種酶(生物催化劑)的分子幾乎都含有以配合狀態存在的金屬元素。因此學習有關配合物的基本知識,對學習醫學來說也是十分必要的。


第一節 配合物的基本概念

 

一、配合物的定義

如果在硫酸銅溶液中加入氨水,首先可得到淺藍色堿式硫酸銅[Cu(OH)2]SO4沉淀,繼續加入氨水,則沉淀溶解而得到深藍色溶液。顯然由于加入過量的氨水,NH3分子與Cu2+離子間已發生了某種反應。

經研究確定,在上述溶液中生成了深藍色的復雜離子[Cu(NH3)4]2+。從溶液中還可結晶出深藍色[[Cu(NH3)4]SO4晶體。這說明CuSO4溶液與過量氨水發生了下列反應:


  已知NaCN,KCN有劇毒,但是亞鐵氰化鉀(K4 [Fe(CN)6])和鐵氰化鉀(K3[Fe(CN)6])雖然都含有氰根,卻沒有毒性,這是因為亞鐵離子或鐵離子與氰根離子結合成牢固的復雜離子,失去了原有的性質。

由一個陽離子(如Cu2+或Fe3+)和幾個中性分子(如NH3)或陰離子(如CN-)以配價鍵結合而成的,具有一定特性的復雜粒子,其帶有電荷的叫配離子或絡離子,其不帶電荷的叫配合分子或絡合分子。配合分子或含有配離子的化合物叫配合物。例如:[Cu(NH3)4]SO4,K4[Fe(CN)6],K3[Fe(CN)6],K2[HgI4],[Ag(NH3)2]NO3,[Pt(NH3)2CL4],[Co(NH3)5(H2O)]CL3等都是配合物。


二、配合物的組成

(一)中心離子

中心離子也稱配合物的形成體,它是配合物的核心部分,位于配離子(或分子)的中心,一般都是帶正電荷的,具有空的價電子軌道的陽離子。例如,上例中的Cu2+,Fe3+,Pt4+等。中心離子絕大數都是金屬離子。其中的過渡金屬離子是較強的配合物形成體。

(二)配位體

在配離子中同中心離子配合的離子(或分子)叫配位體。配位體是含有孤對電子的分子或陰離子,直接同中心離子結合的原子稱為配位原子。配位原子主要屬于周期表中Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ三個主族元素。一個配位體可能含有一個以上的配位原子。

配合物一般可分為內界和外界兩個組成部分。中心離子和配位體組成配合物的內界,在配合物的化學式中一般用方括號表示內界,方括號以外的部分為外界。例如,在[Cu(NH3)4]SO4-中,四個NH3和一個Cu2+組成內界,一個SO2-4為外界。在K3[Fe(CN)6]中,六個CN-和一個F3+組成內界,三個K+為外界。


在[Pt(NH3)CL4]中,二個NH3,四個CL-和Pt4+為內界,它沒有外界。


配位體按所含配位原子的數目,可分為單齒配體和多齒配體。只有一個配位原子同中心離子配合的配位體,稱為單齒(或一價)配體,如F-,CL-,Br-,I-,CN-,NO-2,NO-3,NH3,H2O等。有兩個以上的配位原子同時跟一個中心離子配合的配位體,統稱為多齒配體,如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2,有兩個氨基氮是配位原子。又如,乙二胺四乙酸根(-OOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COO-)2中,除有兩個氨基氮是配位原子外,還有四個羥基氧也是配位原子。


(三)配位數

在內界里,與中心離子的結合的配位原子的數目,叫做該中心離子的配位數。一般中心離子的配位數為2,4,6,8。最常見的是4和6


在計算中心離子的配位數時,一般是先在配合物中確定中心離子和配位體,接著找出配位原子的數目。如果配位體是單齒的,配位體的數目就是該中心離子的配位數。例如,[Pt(NH3)4]Cl2和[Pt(NH3)2Cl2]中的中心離子都是Pt2+,而配位體前者是NH3,后者是NH3和Cl--,這些配位體都是單齒的,因此它們的配位數都是4。

如果配位體是多齒的,那么配位體的數目顯然不等于中心離子的配位數(見螯合物一節)。


(四)配離子(或絡離子)的電荷

配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體電荷的代數和。

[Cu(NH3)4]2++2+4×0=+2

[Fe(CN)6]3- +3+6×(-1)=-3

[Fe(CN)6]4- +2+6×(-1)=-4

[HgI4]2- +2+4×(-1)=-2


三、配合物的命名

配合物的命名方法從一般無機物的命名原則:陰離子名稱在前,陽離子名稱在后;當配離子是陽離子時,外界陰離子為酸根;當配離子是陰離子時,則該配離子為酸根。命名時,酸根為簡單離子時稱“某化某”,酸根為復雜離子時稱“某酸某”。在命名配離子時,要在形成體與配位體的名稱間加個“合”字,并按下列順序列出其組成部分的名稱。配位體數-配位體名稱-“合”字-形成體名稱-形成體價態(用羅馬數字表示)。當配位體個數為一時,有時可將“一”字省去。若形成體僅有一種價態時也可不加注羅馬數字。如果內界中含有不止一種配位體,則命名時,陰離子配位體在先,中性分子配位體在后。對于幾種不同陰離子組成的配位體,命名順序為:簡單陰離子-復雜陰離子-有機酸根離子。對于幾種中性分子組成的配位體,命名順序為:簡單陰離子-復雜陰離子-有機酸根離子。對于幾種中性分子組成的配位體,命名順序為:水-氨-有機分子。

配位體的個數用一、二、三等表示。

中心離子的價態用Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ等表示。

例如:

[Cu(NH3)4]2+四氨合銅(Ⅱ)離子

[Fe(CN)6]3- 六氰合鐵(Ⅲ)離子

配離子是陽離子的配合物:

 


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