原子半徑

原子半徑是由實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定的兩相鄰?fù)N原子核之間距離的半數(shù)值。按照電子云概念，原子核外的電子以不同幾率密度分布于全空間，因而原子不可能有嚴(yán)格的邊界，也就不可能有真正的球體半徑。原子半徑只是由相互鄰近、結(jié)合或 “ 接觸 ” 的兩個(gè)原子之間的距離按一定比例分配給各原子而已，所以只有相對(duì)的、近似的意義。根據(jù)原子的不同鍵合形式表現(xiàn)的不同 “ 大小 ” ，有三種原子半徑：

（ 1 ）金屬半徑它是金屬的原子半徑，就是金屬晶體中兩相鄰金屬原子的核間距的半數(shù)值。很明顯，它跟金屬原子的堆積方式或配位數(shù)有關(guān)。一般說(shuō)，配位數(shù)高，半徑顯得大。常見(jiàn)表中所列數(shù)據(jù)是折合成配位數(shù)為 12 的金屬原子半徑。金屬原子半徑可以用 X 射線(xiàn)衍射法測(cè)得金屬晶體的晶胞參數(shù)，再結(jié)合它的點(diǎn)陣型式計(jì)算得到。

（ 2 ）共價(jià)半徑它指兩個(gè)相同原子以共價(jià)單鍵結(jié)合時(shí)核間距的半數(shù)值。共價(jià)半徑近似地滿(mǎn)足加和規(guī)則，即任一共價(jià)鍵長(zhǎng)約為兩原子半徑之和。

（ 3 ）范德華半徑它指在分子型晶體中，不屬于同一分子的兩個(gè)最接近的相同原子在非鍵合狀況下，它們核間距的一半。例如，惰性氣體的原子半徑就是范德華半徑。原子半徑隨著原子序數(shù)（ Z ）的遞增而發(fā)生周期性變化。在短周期中，原子核對(duì)外層電子的吸引作用隨著原子序數(shù)的遞增而相應(yīng)增強(qiáng)，產(chǎn)生收縮效應(yīng)，使原子半徑逐漸減小。在長(zhǎng)周期中， d 區(qū)元素的原子半徑減小較慢，甚至由于 “ 鑭系收縮 ” 現(xiàn)象，同一副族的第五和第六周期過(guò)渡元素的原子半徑近乎相等。同一主族元素，自上而下由于電子層數(shù)增多，原子半徑明顯趨于增大。

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