關于boc-氨基酸做成酰氯的疑問
問:看了園子里很多帖,有關氨基酸是否可以做成羧基上的酰氯,有人說fmoc保護的還可以,但是手頭就只有boc保護的,于是想了下合成方案,望高手指點,就是在低溫下(可能冰水中)boc-氨基酸:socl2=1:1(2:1)條件下,用甲苯作溶劑,三乙胺做傅酸劑緩慢滴加來促使boc-氨基酸做成酰氯,希望大家提提意見,是否可行?謝謝。
答:請注意,EDC/DCC等不是催化劑,要加化學計量的,不知道“反應效率有限”是指什么意思。做成酰氯可能不容易實現。如果想進一步探討,請給出反應的結構式、已經嘗試過的條件、以及你自己的分析。
答:這個思路有點自相矛盾呀。你的高分子只能溶解在水中。Boc-氨基酸和你設想的“酰氯”都是溶在有機溶劑中,效果是一樣的,何必想要“酰氯”。建議,你再好好想想。另外提示,DMSO或者DMF是不是可以同時溶解你的高分子和Boc-氨基酸?
答:SOCl2,ClCOCOCl等做酰氯方法會產生HCl等酸性氣體 對酸性敏感的基團不利,可以嘗試一種 在中性條件做酰氯的方法。CCl4+PPh3,產生的副產物只有氯仿和氧磷,CNCl3+PPh3搭配反應活性更高,一般的酸在CH2Cl2,CH3CN等做溶劑 室溫條件下幾分鐘就可以成為酰氯。將上述方法做的反應液就可以直接當酰氯進行反應了。嘗試一種 在中性條件做酰氯的方法CCl4+PPh3的文獻:
Preparation of Acyl Halides under Very Mild Conditions
John B. Lee
J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 3440-3441.
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