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酸堿滴定法
發布日期:2022-10-13 10:47:06


酸堿滴定法


酸堿滴定法是以酸堿反應為基礎的滴定分析方法。利用該方法可以測定一些具有酸堿性的物質,也可以用來測定某些能與酸堿作用的物質。有許多不具有酸堿性的物質,也可通過化學反應產生酸堿,并用酸堿滴定法測定它們的含量。因此,在生產和科研實踐中,酸堿滴定法的應用相當廣泛。


一、滴定曲線與指示劑的選擇

(一)強堿滴定強酸

強堿滴定強酸時發生的反應為

上述反應的平衡常數為Kt為

  

現以0.1000mol?L-1NaOH溶液滴定20.00mL,0.1000mol?L-1HCL.溶為例,討論滴定過程中溶液pH值的變化情況。


1.滴定前

溶液[H+]等于HCL的初始濃度:

[H + ]=c(HCl)=0.100mol.L -1

pH=-lg[H+]=1.00


2.化學計量點前

  溶液的[H+]決定于剩余HCL的濃度

例如,當滴入18.00mLNaOH溶液時,有90%的HCL被中和,剩余HCL物質的量為0.1000×20.00-0.1000×18.00=0.2000mmol,此時溶液的總體積為38.00mL,則溶液的[H+]為:

  [H + ]=0.2000/38.00=5.3*10 -3 (mol.L -1 )

  pH=-lg[H + ]=-lg5.3*10 -3 =2.28

用類似的方法可求得當加入19.98mL NaOH時溶液的PH值為4.30。


3.化學計量點時

當加入20.00mLNaOH溶液時,HCL溶液被100%的中和,變成了中性的NaCL水溶液,故溶液的PH值由水的離解決定。

   4.化學計量點后

溶液的PH值由過量的NaOH的量和溶液的總體積決定。即

   例如,當加入20.02ml NaOH溶液時, NaOH溶液過量0.02ml,溶液的總體積為40.02ml,則溶液的[OH-]為:

   pOH=4.30

pH=14.00-4.30=9.70

根據上述方法可以計算出不同滴定點時溶液的PH值,部分結果列于表7-1。根據表中的數據作圖,即可得到強堿滴定強酸的滴定曲線圖7-1中的a。


滴定曲線不僅說明了滴定時溶液PH值的變化方向,而且也說明了各個階段的變化速度。從圖中可以看出,曲線自左至右明顯分成三段。前段和后段比較平坦。溶液的PH值變化緩慢,中段曲線近乎垂直。在化學計量點附近PH值有一個突變過程。這種PH值突變稱之為滴定突躍,突躍所在的PH值范圍稱為滴定突躍范圍(常用化學計量點前后各0.1%的PH范圍表示,本例的突躍范圍是(4.30-9.70)。


最理想的指示劑應該能恰好在反應的化學計量點發生顏色變化,但在實際工作中很難使指示劑的變色范點和化學計量點完全統一。因此,指示劑的選擇主要以滴定的突躍范圍為依據,通常選取變色范圍全部或部分處在突躍范圍內的指示劑滴定終點,這樣產生的疑點誤差不會超過±0.1%。在上述滴定中,甲基橙(PH3.1-4.4)和酚酞(PH8.0-10.0)的變色范圍均有一部分在滴定的突躍范圍內,所以都可以用來指示這一滴定疑點此外,甲基紅、溴酚藍和溴百里酚藍等也可用作這類滴定的指示劑。

滴定突躍的大小與溶液的濃度密切相關。若酸堿濃度均增大10倍,滴定突躍范圍將加寬2個PH單位;反之,若酸堿濃度減小10倍,相應的突躍范圍將減小2個PH單位。可見濃度愈高突躍范圍越大,濃度越低突躍范圍越小,如果滴定時所用的酸堿濃度相等并小于2×10-4mol ?L-1,滴定突躍范圍就會小于0.4個PH單位,用一般的指示劑就不能準確地指示出終點。故將c≥2×10-4mol ?L-1作為此類滴定能夠準確進行的條件。



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