鹽類溶液的PH值
除強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽無水解反應(yīng)外，根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，其它各種鹽的水解反應(yīng)，實質(zhì)由是一種質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，即酸堿反應(yīng)。在純水中，[H+]和[OH-]相等，呈中性。
但加入鹽的離子和H+及OH-作用后使水中H+或OH-濃度發(fā)生改變，故多數(shù)鹽的溶液顯示出酸性或堿性。這種鹽的離子與水中H+或OH-作用生成難離解物質(zhì)，使水中的[H+]或[OH-]發(fā)生改變的反應(yīng)稱為鹽的水解。由于生成鹽和堿強(qiáng)弱不同，水解后酸堿性也有所不同。
一、強(qiáng)堿弱酸鹽溶液的PH值
一元強(qiáng)堿弱酸鹽溶液，例如 NaOAc 溶液中：
NaOAc→Na++OAc－Na+不與水電離出的OH-結(jié)合,它與溶液的酸堿性無關(guān)。OAc－是HOAc的共軛堿，與水作用放出OH-使溶液顯堿性。
多元弱酸的強(qiáng)堿鹽溶液PH值的計算，與一元強(qiáng)堿弱酸鹽相類似。因 K b1》 K b2 ，溶液中[OH-]主要由第一級堿式離解所產(chǎn)生，而第二級堿式離解產(chǎn)生的OH-及弱酸很少，可以忽略。計算時以Kb1代入式（2-4）中之Kb，即可算出[OH-]。例如Na2CO3溶液中
設(shè)Na2CO3的濃度為0.100mol?L-，c/Kb1=0.100/1.78×10-4＞500,用式(2-4)計算
pOH=2.37
pH=14-2.37=11.63
二、強(qiáng)酸弱堿鹽溶液的PH值
一元強(qiáng)酸弱堿鹽，例如NH4CL溶液中：
NH4+離子是NH3的共軛酸，它在水中電離：
或簡寫為
CL-離子不與水電離出的H+結(jié)合，它與溶液的酸堿性無關(guān)。可認(rèn)為NH4+就是酸，與水作用放出H+而使溶液顯酸性。當(dāng)c/Ka≥500時，可用式（2-3）計算。
式中，c為濃鹽酸的濃度。PH值可由[H+]計算。
多元強(qiáng)酸弱堿鹽例如（NH4）2SO4溶液中PH值的計算，與一元強(qiáng)酸弱堿鹽的PH值計算類似。
三、兩性物質(zhì)溶液的PH值
（一）多元酸酸式鹽溶液的PH值
多元酸酸式鹽中的酸式酸根離子，例如HCO-3在水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡如下：
HCO-3作為酸，根據(jù)數(shù)學(xué)推導(dǎo)，當(dāng)Ka2C＞20KW，且c＞20Ka1時，水的離解可以忽略，且兩性物質(zhì)濃度不是很稀時，HCO-3溶液中[H+]的近似計算式為
（3-9）
式中Ka1和Ka2分別是碳酸的一級和二級離解常數(shù)。
對于其他酸式根離子水溶液和PH值，也可以類推得到近似公式。例如對于H2PO4溶液：
對于HPO2-4溶液
從這些近似公式可以看到，這些鹽溶液的PH值與濃度無關(guān)。
例1 計算0.10mol.L -1 NaHCO 3 溶液的pH值。已知H 2 CO 3 的K a1 =4.30*10 -7 ,K a1 =5.61*10 -11 。
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