電極電勢(shì)

每個(gè)原電池都由兩個(gè)電極構(gòu)成。原電池能夠產(chǎn)生電流的事實(shí)，說明在原電池的兩極之間有電勢(shì)差存在，也說明了每一個(gè)電極都有一個(gè)電勢(shì)。原電池的電動(dòng)勢(shì) E 就等于這兩個(gè)電極的電勢(shì)差。但到目前為止，測(cè)定電極電勢(shì)的絕對(duì)值尚有困難。一般采用規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)為零來進(jìn)行比較，從而確定各電極的電極電勢(shì)的相對(duì)值。所謂標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)是指電極反應(yīng)中有關(guān)的離子濃度為 1mol · dm ^-3 ，氣體分壓為 100kPa 時(shí)電極的電勢(shì)，用 表示。故標(biāo)準(zhǔn)氫電極為

Pt|H ₂ （ 100kPa ） |H （ 1mol · dm ^-3 ），

（ H ／ H ₂ ） =0.0000V 。

的數(shù)值與電極反應(yīng)方程式的表達(dá)無關(guān)，即

Zn ² ＋ 2e ^－ Zn （作正極） （ Zn ² ／ Zn ） =-0.7628V

Zn-Ze ^－ Zn ² （作負(fù)極） （ Zn ² ／ Zn ） =-0.7628V

在溫度為 298.15K ，濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響根據(jù)熱力學(xué)的推導(dǎo)可用能斯特方程式表示。對(duì)應(yīng)于任意給定的電極反應(yīng)的半反應(yīng)式。

a （氧化態(tài)）＋ ne ^- b （還原態(tài)）

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