GB 31656.24-2025 水產品中喹諾酮類藥物殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法
隨著全球水產養殖業規模持續擴大，抗生素濫用導致的藥物殘留問題已成為食品安全領域的重要挑戰。喹諾酮類藥物因其廣譜抗菌性和經濟性被廣泛用于水產養殖，但其殘留可能引發人體耐藥性增強、過敏反應及潛在致癌風險。我國發布的《食品安全國家標準 水產品中喹諾酮類藥物殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》（GB 31656.24-2025），為水產品中喹諾酮類藥物殘留檢測提供了科學、統一的技術規范，對保障水產品質量安全具有里程碑意義。
行業背景與政策驅動
中國作為全球最大水產養殖國，年產量占全球60%以上，但抗生素濫用現象仍普遍存在。據市場抽檢數據顯示，2018-2023年臺州市淡水魚、養殖黃魚中喹諾酮類藥物檢出率分別達59.4%和91.9%，部分樣品殘留量超標嚴重。為應對這一挑戰，農業農村部、國家衛生健康委及市場監管總局聯合發布GB 31656.24-2025，旨在通過標準化檢測方法強化監管，倒逼養殖環節規范用藥。
標準核心目標
統一檢測技術路徑：規范水產品中喹諾酮類藥物殘留的制樣、提取、凈化及測定流程。
提升檢測靈敏度：將檢出限降至2.00μg/kg，定量限控制在5.00μg/kg，滿足痕量殘留分析需求。
覆蓋多品類水產品：適用于魚類肌肉與皮、蝦蟹貝類、蛙鱉及海參等可食組織，兼顧不同養殖物種的檢測需求。
技術方法創新與優化
前處理技術突破：QuEChERS-Cleanert LipoNo聯用法
傳統液液萃取法操作繁瑣且耗時，固相萃取法需專用設備且易堵塞柱體。GB 31656.24-2025創新采用QuEChERS（快速、簡便、廉價、有效、耐用、安全）前處理技術，并優化關鍵參數：
提取溶劑選擇：以乙腈替代甲醇，利用其沉淀蛋白能力強、對脂肪溶解度低的特點，減少基質干擾。
凈化材料革新：引入Cleanert LipoNo凈化管，其表面修飾大顆粒長碳鏈，可高效吸附脂肪等非極性干擾物。試驗表明，該材料使基質效應（ME）值絕對值降至10%以下，顯著優于C18+PSA混合吸附劑。
操作流程簡化：樣品經渦旋、超聲、離心后，上清液直接轉移至凈化管，振搖靜置2分鐘即可完成凈化，無需固相萃取裝置或多次淋洗，單樣品處理時間縮短至15分鐘以內。
液相色譜-串聯質譜（LC-MS/MS）條件優化
流動相體系：采用0.1%甲酸溶液-乙腈梯度洗脫，改善目標物峰形對稱性，使9種喹諾酮類藥物及內標物保留時間穩定在3.72-5.03分鐘，滿足定量分析要求。
質譜參數設置：在電噴霧正離子模式（ESI+）下，選擇多反應監測（MRM）掃描方式，通過優化碰撞能量和錐孔電壓，實現恩諾沙星、環丙沙星等16種喹諾酮類藥物的高選擇性檢測。
內標法定量：選用恩諾沙星-d5作為同位素內標，通過校正基質效應和儀器波動，使回收率穩定在91.3%-110%，相對標準偏差（RSD）控制在3.4%-11%，滿足方法學驗證要求。
標準實施效果與行業影響
檢測效率與準確性顯著提升
對比傳統方法，GB 31656.24-2025使前處理時間減少60%，人員投入降低50%。在200批次海水魚樣品驗證中，該方法與監督抽檢結果吻合率達98%，且成功檢出6批次恩諾沙星與環丙沙星總量超標樣品，為監管部門提供精準執法依據。
推動養殖環節規范用藥
標準實施后，部分養殖企業主動調整用藥方案，采用益生菌替代抗生素預防疾病。例如，山東某對蝦養殖場通過引入噬菌體防控弧菌病，使喹諾酮類藥物使用量下降80%，產品合格率提升至99.5%。
促進國際貿易合規化
歐盟、日本等市場對進口水產品中喹諾酮類藥物殘留限量為10-50μg/kg。GB 31656.24-2025的檢出限與定量限均低于國際標準，為我國水產品出口掃清技術壁壘。2025年1-6月，我國凍魚出口額同比增長12%，其中合規養殖產品占比達75%。
未來展望
隨著GB 31656.24-2025的全面推行，水產品中喹諾酮類藥物殘留檢測將向以下方向發展：
快速篩查技術普及：結合免疫層析試紙條或便攜式質譜儀，實現養殖現場或批發市場的即時檢測。
多殘留聯檢平臺構建：整合喹諾酮類、四環素類、磺胺類等藥物殘留檢測模塊，降低企業檢測成本。
智能化數據管理系統：通過區塊鏈技術建立水產品全鏈條追溯體系，確保檢測數據不可篡改且可共享。
結語
GB 31656.24-2025的出臺，標志著我國水產品質量安全監管進入精細化、科學化新階段。通過技術創新與標準引領，該標準不僅為守護公眾“舌尖上的安全”提供技術保障，更為全球水產養殖業可持續發展貢獻中國方案。未來，隨著標準體系的不斷完善，我國水產品國際競爭力將進一步提升，助力農業強國建設邁出堅實步伐。
