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視黃醇
發布日期:2022-11-08 08:31:26


視黃醇


視黃醇,又稱維生素A,分子式:C20 H30 O。它是人體必需的13種維生素之一,是一種脂溶性抗氧化劑,在人體中可以維持視力并且促進骨骼成長。


作為維生素A的視黃醇是全反式視黃醇,結構圖如右上角的表格所示。除此之外,它還有很多順式異構體,如2-順式視黃醇、6-順式視黃醇、2,6-二順式視黃醇等,它們的活性都不如全反式視黃醇。理論上視黃醇有24中順反異構體,但是由于有空間位阻作用,實際不少異構體都不存在。


古代埃及很早就注意到了維生素A缺乏癥的癥狀,中國傳統中醫也注意并研究了它并且找到了解決辦法。早在唐朝太宗年間,孫思邈就在《備急千金要方》中記載了用富含β-胡蘿卜素的中草藥配合羊肝來治療夜盲癥的藥方。這是較早的關于維生素A的應用的研究,不過那時候的醫生尚不知道究竟是動物肝臟中的什么成分對夜盲癥有治療作用,更不會分析其結構與生化性質。到了17世紀,西方醫生也鼓勵病人多食用肝臟來治療夜盲癥。


1831年,科學家從植物的黃葉中提取出了胡蘿卜素。它在體內可以在體內轉化為維生素A,也被稱為維生素A原、原維生素A或維生素A前體。


1912年——1914年之間,美國科學家埃爾默·麥考倫(Elmer V. McCollum)和瑪格麗特·戴維斯(Marguerite Davis)在威斯康星州發現動物脂肪或魚肝油的醚提取物可以促進老鼠的生長,在缺少它的10周內,老鼠體重會迅速下降,他們認為這是一種脂溶性維生素。因為之前弗雷德里克·霍普金斯(Frederick Gowland Hopkins)爵士已經發現了谷物中含有可以影響動物和人類生長的維生素,所以他們把這種脂溶性的維生素稱為A因子,把谷物中的稱為B因子,這也是第一次對維生素進行系統命名。1920年,它被正式命名為維生素A。


瑞士化學家保羅·卡勒和德國化學家理查德·庫恩因對類胡蘿卜素和維生素A的研究而分別于1937年和1938年獲得諾貝爾化學獎。1967年,美國生物化學家喬治·沃爾德因研究視覺的生物化學過程,其中就包括了對維生素A的各種衍生物的研究,獲得了諾貝爾生理學或醫學獎。


天然的維生素A由魚肝油提取。其中海洋魚類肝臟提取到的是視黃醇(維生素A1 ),淡水魚類肝臟中提取到的是3-脫氫視黃醇,即維生素A2 。視黃醇及其衍生物的人工合成路線有很多條,常見的有Isler路線,即C13 -C14 -C20 。檸檬醛和丙酮在堿性條件下進行羥醛縮合,得到假紫羅蘭酮,在硫酸作用下環合,成為紫羅蘭酮,其中β-紫羅蘭酮就是路線中所指的C13 。C13 采用Darzens縮合得到縮水甘油酯,再水解、脫羧重排得到C14 醛。再與C6 醇制得的格氏試劑縮合,得到C 20 ,這就是視黃醇的主鏈。經過一系列重排,最終得到視黃醇。



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